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備注:1 A-C表示不同的施力方式
A:壓縮(0-0.4m/s)
B:沖擊(100-200m/s)
C:打擊(0.7-8m/s)
2字母O代表此方式可行
3、SMC/BMC復合材料的再生利用
(1)熱裂解產物的再生利用
SMC汽車研究協會指出:SMC經裂解后,再回收固體副產物,用作填料要比物理回收的成本還要低。并且熱裂解法的的優點是適用于處理被污染的廢棄物,例如處理經油漆、粘接或混雜材料的熱固性復合材料部件,而且金屬異物在熱裂解后從固體副產物中除去。因此,熱裂解法是開發應用前景的回收技術。
(a)裂解溫度對SMC/BMC的熱裂解過程的影響
在300、400、500、600和700℃下進行的熱裂解所得產物由表給出。從中可以看出,在300℃式的熱裂解是不完全的,因為這時的固體產物(82.6wt%)比理論值(72.6wt%)(由原材料成分分析得出)要高很多。相反的,400-700℃下的固體產物均幾乎與理論值相當,所以,可以推斷出全部的有機物質在高于400℃時都分解了。
表:熱裂解SMC產物(wt%)

固體產物
液體產物
氣體產物
溫 度(℃)
300 400 500 600 700
82.6±1.73 75.2±0.39 74.9±0.40 73.9±0.72 72.6±0.36
9.7±1.62 14.5±0.77 14.2±0.63 14.9±0.75 13.7±0.25
6.1±0.12 10.5±0.92 11.0±0.59 11.5±1.46 12.8±0.33
關于液體熱裂解產物,從表可看出其產量從400-700℃范圍內與溫度無關,均約為14%,但在300℃卻只得到相對少的液體產物(9.7wt%),這明顯是由于在此溫度下不完全熱裂解造成的。由表3.28看出,從400-700℃,氣體產物含量為10-12%,但在300℃熱裂解產物中,由于不完全裂解,氣體產物較少(6.1%)。
(b)SMC/BMC制品的熱裂解產物資源化分析
a)熱裂解液體產物的性質及應用
SMC熱裂解液體產物是一種有機混合物,通常被稱為油,并混有一些水相產物。在分析這種液體之前,先進行離心分離,以便將其中約4-6%的水分離出來,結果顯示,產物中的水基本來自于原SMC料中的潮氣。
經離心分離過的熱裂解油經過了仔細的分析研究。在300、400、500、600和700℃的5個試驗溫度下所得SMC熱裂解油的基本成分的H/C摩爾比和GCV值見表。由表可以看到,H/C比值相當低(1.1-1.3),這反映了液體的芳香特性,而較高的氧含量(10-16%)則來自于聚合物中的氧化結構。這些值在400-700℃之間亦基本不受溫度影響,但在300℃時,H/C比值和氧含量均比在其他溫度時高。
表:SMC熱裂解油的元素組成、H/C摩爾比和GCV值

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類型
方法
適用范圍
回收產物
用途
化學回收
熱裂解
包括被污染的FRP廢棄物
熱解氣、熱解油
固體副產物
用做燃料、填料
物理回收
粉碎
未被污染的FRP廢棄物
粉料
填料
能量回收
焚燒
樹脂含量較高的玻璃鋼廢棄物或塑料
熱量
發電,能源
(1)熱解法:熱分解回收熱固性復合材料廢料中的有機物質
熱解法是一種在無氧的情況下,利用高溫使熱固性復合材料廢棄物分解成燃氣、燃油和固體三種回收物的方法。其中每一種回收物都可以進一步回收利用。該種方法回收利用的效果較好,同時對設備的要求較高,難度大,投資建廠成本高,回收費用較高。
(2)粉碎法:將玻璃鋼廢棄物粉碎成微粒作熱固性復合材料填料
將玻璃鋼廢棄物粉碎成粒度不同的粉末,選用適宜粒度范圍的回收料作為填料使用。這種方法,生產成本較低,處理方法簡單,但在制造微粉時,粉碎成本相對較高,作為微粉添加到SMC/BMC或其他玻璃鋼產品中,往往隨著添加量的增加,降低新制品的強度。另外,該方法還存在一些突出的缺點,如原料受到限制(只能處理廢棄物中未被污染的廢棄物);玻璃纖維在粉碎的過程中容易卷曲結球,無法進行再加工處理利用,成為另一種不可降解的廢棄物,因此,回收利用率較低。
(3)焚燒法
傳統的焚燒法指的是區別于簡單焚燒的能量回收技術,即將含有有機物或者完全為有機物的廢棄物在的焚燒爐里進行焚燒處理,同時將燃燒的熱量轉化為其它能量。但是焚燒爐的造價較高,使得焚燒處理費用高達2000元/噸。并且由于熱固性玻璃鋼中有機物的含量較低,燃燒放熱較少,焚燒后的灰分不能再利用,只能填埋,因此,該種方法一直沒有被廣泛應用。
近年來,日本新開發了玻璃鋼焚燒聯助水泥生產工藝技術,將玻璃鋼廢棄物用作水泥生產的燃、原料。該方法是把玻璃鋼廢棄物先粉碎為粒徑10mm大小的粉末,吹入水泥窯爐內,作為燃料燃燒,渣作為水泥原料使用。其顯著特點是:能把玻璃鋼廢棄物全部處理完畢,達到回收。玻璃鋼廢棄物一部分轉化成能源,可以減小部分燃料用量;另外,因窯內溫度高,產生的有害氣體極少,沒有有害氣體污染空氣的問題。
2、SMC/BMC復合材料破碎技術研究
無論采用何種回收方法,步都是將FRP產品加工成需要的尺寸,即粉碎。根據再利用方法不同,所提出的要求也不同,所以單一粉碎設備不能滿足要求,需聯合配套、分級處理。主要配套設備有廢棄物清洗線、切割機、輸送機、破碎機、微粉機、除靜電裝置、收塵裝置等。本部分主要對適用于SMC復合材料的前處理進行研究。
廣義的破碎是指從外部施加壓縮、打擊、剪切、摩擦等力,使物體破碎、尺寸變小等操作的總稱。從所得產品即粉碎后的粒度看,大致可以分為把大尺寸物體破碎到某種程度的粗碎,和破碎到所謂粉體狀態的狹義的粉碎兩類。但是,即使粉碎原理完全相同,由于設備大小不同,粉碎產物的粒度也不同。因此,明確區分各種概念非常困難。按照粉碎程度的不同可以把粉碎劃分為粗碎、中碎、細碎,細碎可以進一步劃分為微粉碎、超微粉碎、特超微粉碎。
用破碎機進行的破碎操作是用單獨使用或組合使用壓縮、沖擊、剪斷三種方法對被破碎物實施破碎操作。根據其作用力和構造的不同,破碎機種類繁多,有從巖石或塑料的破碎到塑料板或布的破碎等等種類,選擇適應破碎廢棄物的種類和量的機種非常重要。另外選定時,用機械廠家的實物機或試驗機做試驗試著進行破碎,根據實際使用情況,聽取意見,充分調查其性能、安全性、消耗品的更換頻率、破碎成本等非常重要。
(1)常溫破碎
剪切破碎是靠固定刀和活動刀之間的嚙合作用來剪切廢物。刀間的嚙合可以將廢棄物切開或者割裂。沖擊破碎是靠安裝在中心軸上高速旋轉的旋轉刀的強有力的沖擊作用破碎物體。經受一次沖擊不能破碎的物體撞到固定刀上進一步破碎,撞擊彈回的廢棄物被擠壓在旋轉刀和固定刀之間靠剪切左右破碎。
(2)低溫破碎
干式常溫破碎具有噪音大、振動強、粉塵多、消耗動力大等缺點。為了解決這些問題,開發了冷凍低溫破碎技術。利用材料在低溫下能發生脆化、破碎容易等特點,對FRP廢棄物進行低溫破碎。與常溫破碎相比,低溫破碎具有如下特點:①不同材料的脆化溫度不同,因此在操作溫度相同的情況下,不同材料有不同的破碎程度。但是同一種材料破碎后的粒度非常均勻。②破碎后的形狀適合進行下一步工作。
低溫冷卻的介質是液氮。液氮制冷溫度低、無毒、無反應、無爆炸、資源豐富、但是液氮制冷需要消耗大量能量。能否有效益是低溫破碎技術實用化的關鍵。目前,由于液氮費用昂貴,低溫破碎的對象于常溫破碎困能的材料。
(3)破碎設備
適用于FRP廢棄物的破碎機,按其作用力度的大小分,有壓縮型破碎機、沖擊型破碎機、切斷型破碎機、壓縮切斷型破碎機、沖擊切斷型破碎機等等。常見的各種破碎機如表所示:
粉碎機
干式粉碎
濕式
粉碎
施力
方式
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